مدل اتمی و پیوند فلزی
الف) تعریف پایه جامدات فلزی
جامدات فلزی دستهای از مواد بلوری هستند که ذرات سازنده شبکه آنها را کاتیونهای فلزی تشکیل میدهند. این کاتیونها در موقعیتهای معینی از شبکه بلور قرار گرفتهاند و توسط الکترونهای ظرفیت غیرمستقر احاطه شدهاند.
ب) مدل دریای الکترونی
برای توجیه رفتار فلزات، از مدل دریای الکترونی استفاده میشود. طبق این مدل:
1. اتمهای فلزی با از دست دادن الکترونهای لایه ظرفیت خود، به کاتیون تبدیل میشوند.
2, این کاتیونها در جایگاههای مشخصی از شبکه بلوری به صورت منظم و فشرده چیده شدهاند.
3. الکترونهای ظرفیت آزاد شده، متعلق به هیچ اتم خاصی نبوده و به صورت غیرمستقر در سراسر شبکه بلور حرکت میکنند. به این مجموعه الکترونهای روان، دریای الکترونی یا ابر الکترونی نامستقر میگویند که کاتیونها را مانند چسبی در کنار هم نگه داشته است.\[[+] e^{-} [+] e^{-} [+] e^{-} [+]\]\[e^{-} [+] e^{-} [+] e^{-} [+] e^{-}\]\[[+] e^{-} [+] e^{-} [+] e^{-} [+]\](کاتیونهای فلزی [+] غوطهور در دریای الکترونهای آزاد\( e^{-}\))
ج) تعریف پیوند فلزی
پیوند فلزی، جاذبه الکترواستاتیک قوی و همهجانبهای است که میان کاتیونهای فلزی (با بار مثبت) و دریای الکترونهای نامستقر (با بار منفی) برقرار میشود. این پیوند جهتدار نیست؛ یعنی برخلاف پیوند کووالانسی ، پیوند فلزی در تمام جهات پیرامون کاتیون اعمال میگردد.
۲. توجیه ویژگیهای فیزیکی فلزات بر اساس مدل دریای الکترونی(بسیار مهم و امتحانی)
ویژگی فیزیکی | مکانیسم توجیه با مدل دریای الکترونی |
چکشخواری و شکلپذیری | در اثر ضربه یا اعمال نیروی خارجی، لایههای کاتیونی روی یکدیگر سر میخورند. از آنجا که دریای الکترونی روان و انعطافپذیر است، به سرعت خود را با آرایش جدید کاتیونها هماهنگ کرده و مانع از تماس مستقیم کاتیونها با یکدیگر و ایجاد دافعه میشود؛ در نتیجه فلز بدون شکستن، تغییر شکل میدهد (ورقهورقه یا مفتول میشود).(دریای الکترونی مانند چسبی در بین کاتیون ها عمل میکند ) |
رسانایی الکتریکی | با اعمال اختلاف پتانسیل (ولتاژ) به دو سر فلز، الکترونهای نامستقر و آزاد که دارای تحرک بالایی هستند، از سمت قطب منفی (آند) به سمت قطب مثبت (کاتد) جریان مییابند و جریان الکتریسیته را منتقل میکنند. |
رسانایی گرمایی | با گرم کردن یک نقطه از فلز، انرژی جنبشی الکترونهای آزاد و کاتیونهای آن بخش افزایش مییابد. الکترونهای آزاد پرانرژی به سرعت به بخشهای سردتر انتقال یافته و با برخورد به سایر الکترونها و کاتیونها، انرژی گرمایی را در سراسر شبکه پخش میکنند. |
درخشندگی و جلا (براق بودن) | الکترونهای نامستقر در سطح فلز، گستره وسیعی از طول موجهای نور مرئی تابانده شده را جذب کرده و بلافاصله بازتاب میدهند. این بازتاب شدید نور، عامل درخشندگی ظاهری فلزات است. |
۳. قدرت پیوند فلزی و عوامل مؤثر بر آن
قدرت پیوند فلزی مستقیماً با دمای ذوب/جوش آن در ارتباط است. عوامل اصلی تعیینکننده قدرت پیوند فلزی عبارتند از:
تعداد الکترونهای ظرفیت (نامستقر): هرچه تعداد الکترونهای جفتنشده یا لایه ظرفیت که به دریای الکترونی اهدا میشوند بیشتر باشد، جاذبه بین کاتیونها و الکترونها قویتر خواهد بود (رابطه مستقیم).
بار کاتیون: هرچه بار کاتیون بزرگتر باشد، نیروی جاذبه الکترواستاتیک قویتری با دریای الکترونی برقرار میکند (رابطه مستقیم).
شعاع کاتیون: هرچه شعاع کاتیون کوچکتر باشد، چگالی بار آن بیشتر شده، فاصله مرکز کاتیون تا دریای الکترونی کمتر شده و در نتیجه پیوند فلزی قویتر میشود (رابطه معکوس).
\[\text{قدرت پیوند فلزی}\propto \frac{\text{بار کاتیون}}{\text{شعاع یونی}}\]
۴. مقایسه فلزات دسته s (فلزات قلیایی و قلیایی خاکی) در برابر دسته d (فلزات واسطه)
فلزات قلیایی (گروه ۱) و قلیایی خاکی (گروه ۲) به عنوان فلزات اصلی دسته s شناخته میشوند. در مقابل، فلزات واسطه در دسته d جدول تناوبی قرار دارند. مقایسه ویژگیهای ساختاری و فیزیکی این دو گروه به شرح زیر است:
ویژگی | فلزات دسته s \(Na,K,Mg,Ca \text{مانند}\) | فلزات دسته d \(Fe,Cr,Ti,W \text{مانند}\) |
تعداد الکترونهای شرکتکننده در پیوند | کم (۱ یا ۲ الکترون ظرفیت) | زیاد(علاوه بر الکترونهای ظرفیت s ، الکترونهای تک و جفتنشده زیرلایه d نیز شرکت میکنند) |
شعاع اتمی | نسبتاً بزرگ | نسبتاً کوچک و متراکم |
قدرت پیوند فلزی | ضعیف تا متوسط | بسیار قوی و مستحکم |
سختی و استحکام | نرم (برخی با چاقو بریده میشوند) | بسیار سخت و مقاوم در برابر سایش |
نقطه ذوب و جوش | نسبتاً پایین (مثلاً سدیم \(97.8^{\circ }C\)) | بسیار بالا (مثلاً تنگستن بالای \(3400^{\circ }C\)) |
چگالی | سبک و چگالی پایین (سدیم و پتاسیم روی آب شناور میمانند) | چگالی بالا (سنگین) |