۱. انرژی فعالسازی (\(Ea\)) چیست؟
برای آنکه یک واکنش شیمیایی رخ دهد، واکنشدهندهها باید با انرژی کافی به یکدیگر برخورد کنند تا پیوندهای اولیه شکسته شده و پیوندهای جدید تشکیل شوند.
- تعریف: حداقل انرژی لازم برای شروع یک واکنش شیمیایی را انرژی فعالسازی (Activation Energy) مینامند و با\(Ea\) نشان میدهند.
- واکنشهای سریع و کند:
- هرچه \(Ea\) یک واکنش کمتر باشد، تعداد برخوردهای مؤثر در واحد زمان بیشتر و در نتیجه سرعت واکنش بالاتر است (مانند واکنش انفجاری سدیم با آب).
- هرچه \(Ea\) یک واکنش بیشتر باشد، مولکولهای کمتری انرژی کافی برای عبور از سد انرژی دارند و سرعت واکنش پایینتر است (مانند زنگ زدن آهن در هوا).
- نکته: انرژی فعالسازی همواره مقداری مثبت است (\(0>Ea\)).
۲. انرژی فعالسازی رفت \(\mathbf{(}\mathbf{Ea}\mathbf{(}\mathbf{1}\mathbf{)}\mathbf{}\mathbf{)}\) و برگشت \(\mathbf{(}\mathbf{Ea}\mathbf{(}\mathbf{2}\mathbf{)}\mathbf{}\mathbf{)}\)
در یک واکنش برگشتپذیر:
- انرژی فعالسازی رفت \(\mathbf{(}{\mathbf{Ea}\mathbf{\ }}_{\mathbf{رفت}\mathbf{}}\mathbf{یا\ }\mathbf{Ea}_{\mathbf{1}}\mathbf{}\mathbf{)}\): تفاوت سطح انرژی پیچیده فعال (نوک قله نمودار انرژی-پیشرفت)و سطح انرژی واکنشدهندهها است.
- انرژی فعالسازی برگشت (\(\mathbf{E}\mathbf{a}_{\mathbf{برگشت}}\mathbf{}\mathbf{\ یا}\mathbf{E}\mathbf{a}_{\mathbf{2}}\)): تفاوت سطح انرژی پیچیده فعال(نوک قله نمودار انرژی- پیشرفت) و سطح انرژی فرآوردهها است.
\[\mathbf{\Delta H = H}\mathbf{\text{فرآورده ها}}\mathbf{ - H}\mathbf{\text{واکنش دهندهها}}\mathbf{}\]
رابطه ریاضی بین \(\mathbf{\Delta H}\) و انرژیهای فعالسازی:
\[\mathbf{\Delta H = Ea(}\mathbf{رفت}\mathbf{) - Ea(}\mathbf{برگشت}\mathbf{)}\]
۳. مقایسه واکنشهای گرماده و گرماگیر
ویژگی / مولفه | واکنش گرماده | واکنش گرماگیر |
سطح انرژی مواد | سطح انرژی فرآوردهها پایینتر از واکنش دهندههاست. | سطح انرژی فرآوردهها بالاتر از واکنش دهندههاست. |
مقایسه Ea رفت و برگشت | \(\mathbf{Ea(}\mathbf{رفت}\mathbf{)\ \ \gt Ea(}\mathbf{برگشت}\mathbf{)\ }\) | \(\mathbf{Ea(}\mathbf{رفت}\mathbf{)\ \ < Ea(}\mathbf{برگشت}\mathbf{)\ }\) |
رابطه آنتالپی | ΔH<0 | ΔH>0 |
نمودار پیشرفت واکنش | قله نمودار به واکنش دهندهها نزدیکتر است. | قله نمودار به فرآوردهها نزدیکتر است. |
نکته بسیار مهم: تغییرات با دما:افزایش دما انرژی فعالسازی (Ea) را تغییر نمیدهد؛ بلکه میانگین انرژی جنبشی ذرات را افزایش داده یعنی انرژی فعالسازی با افزایش دما تامین می شود و مولکول ها می توانند از قله عبورر کنند.